分光公開 2026.08.17 更新 2026.08.26

分光分析の全体像 ― FTIR・ラマン・UV-Vis・NIR は「違う深さ」を見ている【2026年版】

FTIR・ラマン・UV-Vis・NIR の使い分けは、たいてい「何を測りたいか」で説明される。だが実務でいちばん効くのは別の軸である ―― この4つは同じ固体を測っても、見ている深さが3桁違う。 ATR-FTIR の潜り込み深さは 1000 cm⁻¹ で約2 µm、2000 cm⁻¹ では約1 µm しかない。一方で日本薬局方〈2.27〉は、近赤外について「粉体を含む固体試料中、数mmの深さまで侵入することができる」と書く。表面の2 µm を見る装置と、内部の数 mm を見る装置は、同じ試料の別のものを測っている。本記事は選択律と相互排除則、ATRの潜り込み深さ、ラマンの励起波長のλ⁻⁴問題、近赤外が「代替法」として同等性確認を求められる理由、そして日本薬局方・USP・欧州薬局方の公定要件までを原典で確認し、4手法を選ぶ順序として整理する。

分光分析の使い分けは、たいてい「何を測りたいか」で説明される。官能基を見たいなら赤外、無機や骨格を見たいならラマン、濃度を測りたいなら紫外可視、水分や含量を非破壊で見たいなら近赤外 ―― という具合に。

この整理は間違っていないが、実際に装置の前に立つと役に立たないことが多い。同じ錠剤を FTIR でもラマンでも NIR でも測れてしまうからだ。

もっと効く軸がある。この4つは、同じ固体を測っても見ている深さが3桁違う。

ATR-FTIR の潜り込み深さは、1000 cm⁻¹ で 約2 µm。2000 cm⁻¹ では 約1 µm しかない
日本薬局方〈2.27〉は近赤外について、光は「粉体を含む固体試料中、数mmの深さまで侵入することができる」と書く

2 µm と数 mm。表面をなでている装置と、内部を透かして見ている装置である。同じ錠剤を測って結果が違ったとき、どちらかが間違っているのではない。別のものを測っている。

本記事は、この「深さ」を軸に4手法を並べ直す。あわせて、なぜ赤外とラマンには優劣がつけられないのか（選択律）、ラマンでいちばん効く選択は何か（励起波長）、そして近赤外だけが公定書で「同等性を確認しておく必要がある」と書かれているのはなぜかを、原典の条文で確認していく。

分析法バリデーションの一般論は ICH Q2(R2)/Q14、日本薬局方の一般試験法の読み方は JP19 クロマトグラフィー総論〈2.00〉で扱っているので、本記事は分光そのものに絞る。

この記事の読み方

入門者：1〜3 節。4つが何を見ているのか、なぜ赤外とラマンが「相補的」と言われるのか。
装置を選ぶ人：4〜7 節が本題。深さ、ATR の癖、励起波長、水。
公定法を使う人：8〜10 節。近赤外の同等性、JP/USP/Ph. Eur. の章立て、装置性能の数値要件。
急ぐ人：11 節の決定順序。

条文と数値はすべて原典（薬局方の原案 PDF・規格の公式通知・メーカーの技術資料）を開いて確認している。裏が取れなかったものは制作メモで明示した。

1. 4つは「吸収」と「散乱」に分かれ、「基準振動」と「倍音」に分かれる

UV-Vis・FTIR・NIRは吸収、ラマンだけが散乱。見ている遷移は電子遷移・基準振動・倍音結合音・分子振動 — 図解：4手法の地図。吸収と散乱に分かれ、基準振動と倍音に分かれる

まず地図を描く。分けかたは2つある。

光をどう扱うかで分けると、UV-Vis・FTIR・NIR は吸収を測り、ラマンだけが散乱を測る。ラマンは試料に単色光を当て、返ってくる光のうち波長がずれた成分（ラマン散乱）を見る。原理が違うので、装置構成も、得意な試料も、邪魔になるものも違ってくる。

何の遷移を見ているかで分けると、こうなる。

手法	見ている遷移	波長域
UV-Vis	電子遷移	紫外〜可視
FTIR（中赤外）	分子振動の基準振動	2500〜25000 nm（4000〜400 cm⁻¹）
ラマン	分子振動（散乱として）	励起光からのシフト量で表す
NIR（近赤外）	基準振動の倍音・結合音	750〜2500 nm（13333〜4000 cm⁻¹）

赤外と近赤外の波長域は、日本薬局方〈2.27〉近赤外吸収スペクトル測定法の原文がそのまま定義している。

近赤外線は，可視光線と赤外線の間にあって，通例，750 ～ 2500 nm (13333 ～ 4000 cm-1)の波長(又は波数)範囲の光を指す．近赤外線の吸収は，主として赤外領域 2500 ～ 25000 nm (4000 ～ 400 cm-1)における基準振動の倍音又は結合音による振動によって生じ，特に水素原子が関与するO－H，N－H，C－H，S－Hによる吸収が主である．

ここが近赤外を理解する要点である。近赤外には固有のバンドがない。見ているのは中赤外にある基準振動の倍音（2倍・3倍の振動数）と結合音（複数の振動の和）であり、しかも同条はこう続ける。

近赤外域における吸収は，赤外域における基準振動による吸収よりもはるかに弱い．

弱いことは欠点に見えるが、これがそのまま長所になる。弱いから深く入る。次節以降で効いてくる。

2. 赤外とラマンに優劣はない ― 見ている物理量が違う

赤外は極性結合で双極子の変化を捉え、ラマンは対称性の高い構造で分極率の変動を捉える — 図解：見ている物理量が違う。反転中心を持つ分子では片方しか活性にならない

「FTIR とラマンはどちらが優れているか」という問いは、実は成立しない。見ている物理量が違うからである。

赤外吸収が起きる条件は、大学の分光学講義資料の言葉を借りればこうなる。

For infrared absorption to occur, the normal mode must have an oscillating molecular dipole moment with the same frequency as the oscillating electric field of the radiation. （赤外吸収が起こるためには、その基準振動が、放射の振動電場と同じ振動数で振動する分子双極子モーメントを持たなければならない）

一方ラマンは、入射光の電場 E によって誘起される双極子 P が P = αE で表され（α は分極率）、条件はこうなる。

For a normal mode to be Raman active there must be a nonzero change in the polarizability with the normal coordinate at the equilibrium configuration （ある基準振動がラマン活性であるためには、平衡配置において、基準座標に対する分極率の変化がゼロでない必要がある）

つまり 赤外は「双極子モーメントが変わるか」、ラマンは「分極率が変わるか」を見ている。別の量である。

この違いが最もはっきり出るのが、反転中心を持つ分子である。同資料はこう述べる。

In centrosymmetric point groups (those that have inversion, i), unit vectors transform as ungerade species, and direct products transform as gerade species. Therefore, infrared-active modes will be Raman inactive, and vice versa, for centrosymmetric molecules. This requirement is known as the rule of mutual exclusion. （反転中心を持つ点群では、単位ベクトルは ungerade、直積は gerade として変換する。したがって反転対称性を持つ分子では、赤外活性な振動はラマン不活性であり、その逆も成り立つ。この要請を相互排除則という）

赤外に出る振動はラマンに出ない。ラマンに出る振動は赤外に出ない。だから両者は競合しない。片方で見えないものを見るために、もう片方がある。

実務上の含意は単純で、対称性の高い分子・結合ではラマンが効く。C=C、S−S、芳香環の骨格振動のように双極子モーメントがほとんど変わらない振動は赤外では弱く、ラマンでははっきり出る。逆に C=O、O−H のように極性の大きい結合は赤外で強く出る。

3. どちらにも見えない振動がある ― サイレントモード

赤外活性とラマン応答の2つの領域は重ならず、その外側にどちらにも出ないサイレントモードがある — 図解：両方揃えても見えない振動が残る。分光だけでは全部を網羅できない

もうひとつ、教科書では触れられても現場では忘れられがちな事実がある。赤外にもラマンにも出ない振動が存在する。

同じ講義資料は、八面体型分子の基準振動を対称種ごとに整理したうえでこう記す。

The degenerate modes that comprise ν6 (T2u) are not active in either Raman or i.r. (Silent) （ν6 を構成する縮重した振動（T2u）は、ラマンにも赤外にも活性でない（サイレント））

さらに一般論として、「単位ベクトルと直積の変換はすべての対称種を張るわけではない。したがって、赤外にもラマンにも基本振動として観測できない基準振動が存在しうる」とも述べられている。

これは「分光で分子の全部が見える」わけではないことを意味する。FTIR とラマンの両方を揃えても、原理的に見えない振動は残る。分光だけで構造を決めきれない場面で、NMR や質量分析が要る理由のひとつがここにある。

4. 記事の芯 ― ATR は 2 µm、NIR は数 mm

ATR-FTIRは1000カイザーで2.01マイクロメートル、近赤外は固体中数ミリメートルで約1000倍の差 — 図解：記事の芯。表面の 2 µm と内部の数 mm は、同じ試料の別のものを測っている

ここからが本題である。

現在の FTIR の測定は、多くが ATR（Attenuated Total Reflectance、全反射測定法）で行われている。試料を結晶に押し付けるだけで測れるので、前処理がほぼ要らない。日本薬局方の赤外吸収スペクトル測定法〈2.25〉も、KBr錠剤法・溶液法と並んで ATR 法を測定法として置いている。

ATR では、結晶内部で全反射した光がわずかに試料側へしみ出し（エバネッセント波）、そこで吸収が起きる。しみ出す距離が潜り込み深さ（depth of penetration、dp）である。ATR アクセサリーメーカー Specac の技術資料は、dp を「入射光の強度が初期強度の e⁻¹ にまで落ちるのに必要な距離」と定義し、実際の値を表で示している。

ダイヤモンド／ZnSe、入射角45°、試料の屈折率 n₂ = 1.5 のとき

波数	潜り込み深さ dp
1000 cm⁻¹	2.01 µm
2000 cm⁻¹	1.00 µm

一方、日本薬局方〈2.27〉が近赤外について書いているのはこうである。

近赤外線は，可視光線と比較して長波長であることから，光は粉体を含む固体試料中，数mmの深さまで侵入することができる．この過程で吸収される光のスペクトル変化(透過光又は反射光)より，試料に関わる物理的及び化学的知見が得られることから，本法は，非破壊分析法としても広く活用されている．

2 µm と数 mm。おおよそ1000倍の開きがある。

この差が、そのまま用途を決める。

表面のことを知りたいなら ATR-FTIR。異物の表面、フィルムのコーティング層、汚染物質。ただし「表面しか見ていない」ことを常に意識する必要がある
中身のことを知りたいなら NIR。錠剤の含量、粉体の水分、包装のまま／容器のままの確認
同じ錠剤を ATR-FTIR で測れば、それはコーティング剤のスペクトルかもしれない。NIR で測れば錠剤全体の平均に近い

「ATR で測ったら主薬のピークが弱かった」というトラブルの多くは、装置の問題ではなく、2 µm しか見ていないことに起因する。

5. ATR の癖 ― 深さが波数で変わる、そして密着が要る

ダイヤモンドとZnSe、入射角45度、試料屈折率1.5で、1000カイザーで2.01マイクロメートル、2000カイザーで1.00マイクロメートル — 図解：潜り込み深さは波数に反比例する。密着が取れなければ何も見えない

前節の表をもう一度見てほしい。dp は 1000 cm⁻¹ で 2.01 µm、2000 cm⁻¹ で 1.00 µm。波数が2倍になると深さは半分になる。dp は波長に比例するので、当然そうなる。

これはスペクトルの形そのものを変える。Specac の同資料はこう書く。

the ATR spectrum will exhibited reduced intensity peaks relative to the transmission spectrum... This is due to the decreasing depth of penetration of the incident light with increasing wavenumber. （ATR スペクトルは透過スペクトルに比べてピーク強度が減少する。これは波数が上がるにつれて潜り込み深さが減少するためである）

つまり ATR スペクトルと透過スペクトルは、同じ物質でも相対強度が違う。高波数側（3000 cm⁻¹ 付近の C−H 伸縮など）が相対的に弱くなる。ライブラリ検索で一致率が上がらないときは、ライブラリが透過法で作られていないかを確認する価値がある（多くの装置ソフトには ATR 補正機能がある）。

もうひとつの癖は密着である。エバネッセント波が届く距離が数 µm しかない以上、試料が結晶に数 µm 以内で接していなければ何も見えない。硬い固体、粗い粉体、弾性のあるゴムでスペクトルが弱いのは、たいてい密着不足である。圧力アームの締め込みが結果を左右する測定法は、分析法としては再現性の管理が要る、ということでもある。

6. ラマンで最も効く選択は「励起波長」

ラマン装置を選ぶとき、分解能や検出器より先に決まってしまう変数がある。励起レーザーの波長である。

ラマン散乱の効率は励起波長の4乗に反比例する。B&W Tek（Metrohm）の技術資料はこう書く。

Raman scattering efficiency is proportional to λ⁻⁴, where λ is the laser wavelength.

そして具体的な比を挙げている。

Raman scattering at 532 nm is a factor of 4.7 more efficient than at 785 nm and 16 times better than at 1064 nm. （532 nm でのラマン散乱は 785 nm より 4.7倍、1064 nm より 16倍効率が良い）

これだけなら短波長が一択に見える。ところが逆向きの力が働く。蛍光である。同資料は、蛍光は励起波長を変えてもシフトしない（特定の波長に固定されている）性質を指摘したうえで、蛍光の影響を 532 nm「高」、785 nm「中」、1064 nm「低」と整理する。

蛍光はラマン散乱よりはるかに強いので、少しでも出るとラマンピークがベースラインの山に埋もれてしまう。16倍の感度差より、蛍光が出るかどうかのほうが結果を支配する。

同資料の使い分けはこうである。

励起波長	散乱効率	蛍光	向いている試料
532 nm	最も高い	高い	「無機材料に理想的」―― カーボンナノチューブ、金属酸化物、鉱物
785 nm	中間	中程度	「大半の化学物質に最良の選択」―― 効率と蛍光のバランス
1064 nm	最も低い	低い	「着色した／暗い材料により適合」―― 天然物、色素、油、着色ポリマー

装置選定への含意は明快で、測る試料が着色しているかどうかを先に確認する。着色試料が主なら 532 nm 機を買っても使えない。逆に無機材料の評価が主目的なら、1064 nm 機では感度が足りない場面が出る。

7. 水をどう扱うか

中赤外は水の強い吸収で妨害され、近赤外は水を定量に使え、ラマンは水の散乱が弱く水溶液をそのまま測れる — 図解：水があるならラマン。同じ水が、手法によって妨害にも測定対象にもなる

分光法の選定で、実務上いちばん頻繁に効く条件がこれである。

中赤外：水は赤外を非常に強く吸収する。水溶液の透過測定は難しく、KBr錠剤法では試料と KBr の吸湿がそのまま妨害になる
近赤外：水の O−H は近赤外でも主要な吸収源になる。だからこそ水分測定に使えるが、逆に水以外を見たいときは水が邪魔をする
ラマン：水はラマン散乱が非常に弱い。水溶液や生体試料をそのまま測れるのは、この一点による

ラマンが水に強いという性質は、原理から素直に出てくる。ラマン活性の条件は分極率の変化であり、水分子の対称的な振動は分極率をあまり変えない。結果として水は「ラマンでは透明に近い」。

したがって、水がある系ではラマンが第一候補になる。逆に 乾燥した固体の官能基を確認したいなら ATR-FTIR。この一行で、実務の選択の相当部分は片づく。

注記：本節の水に関する記述は、分光学として確立した一般的性質を述べたものである。数値（水の吸収係数やラマン散乱断面積の具体値）は原典を確認できなかったため記載していない。

8. 近赤外だけが「代替法」と定義されている

近赤外は既存の確立された分析法に代えて用いる代替技術で同等性検証が必要。透過・拡散反射・透過反射の3測定法 — 図解：近赤外だけが「代替法」。比較する相手がなければ使えない

日本薬局方〈2.27〉には、他の分光法の条項には見られない一文がある。

近赤外吸収スペクトル測定法は，既存の確立された分析法に代えて，迅速かつ非破壊的な分析法として用いられるものであり，この分析法を品質評価試験法として管理に用いる場合，既存の分析法を基準として比較試験を行うことにより，その同等性を確認しておく必要がある．

これは近赤外の性格を正確に言い当てている。前述のとおり近赤外は倍音・結合音を見ており、バンドは広く重なり合っていて、スペクトルを見ただけでは何もわからない。実用になるのは、既知試料で検量モデルを作ったあとである。だから公定書は「代替法」と位置づけ、元の方法との同等性の確認を求める。

同条は測定法を3つ規定していて、それぞれ適用対象と設定値が決まっている。

測定法	対象	規定されている条件
透過法	液体・溶液（固体にも適用可＝拡散透過法）	石英セル等で層長1〜5 mm程度
拡散反射法	粉体を含む固体	反射率の逆数の対数をプロットして拡散反射吸光度 Ar を得る。プローブ等の拡散反射装置が必要
透過反射法	固体・液体・懸濁試料	ミラーで再反射させ光路長は試料厚さの2倍。通例、検出器の直線性と SN比が最良となる吸光度0.1〜2（透過率79〜1％）に調節

そして近赤外の本領は、この一文にある。

さらに光ファイバーを用いることにより，装置本体から離れた場所にある試料について，サンプリングを行うことなくスペクトル測定が可能であることから，医薬品の製造工程管理をオンライン(又はインライン)で行うための有力な手段としても活用することができる．

サンプリングしない。これが近赤外を PAT（プロセス分析技術）の主役にしている理由である。混合機に光ファイバープローブを差し込んで含量均一性を追う、乾燥機の中の水分を見る、といった使い方は、他の3手法では代替できない。

9. 公定法の地図 ― JP・USP・Ph. Eur.

紫外可視は日本薬局方2.24とUSP857、赤外は2.25とUSP854、近赤外は2.27、ラマンは2.26とUSP858と欧州薬局方2.2.48 — 図解：3局の章番号の対応。実務では突き合わせる場面が頻繁に出る

分光は薬局方でも独立した一般試験法として整理されている。日本薬局方の一般試験法では、分光関連が 2.2x 番台にまとまっている。

番号	試験法
2.21	核磁気共鳴スペクトル測定法
2.23	原子吸光光度法
2.24	紫外可視吸光度測定法
2.25	赤外吸収スペクトル測定法（KBr錠剤法／溶液法／ATR法）
2.26	ラマンスペクトル測定法
2.27	近赤外吸収スペクトル測定法
2.60	誘導結合プラズマ発光分光分析法及び誘導結合プラズマ質量分析法

米国薬局方（USP）は、かつて分光を1つの章 \<851>「Spectrophotometry and Light-Scattering」にまとめていたが、これを技術別に分割した。USP-NF の公式通知はこう述べる。

General Chapter \<851> is being replaced by a new series of general chapters describing the specific spectroscopic techniques that are included therein. （一般章 \<851> は、そこに含まれる個別の分光技術を記述する新しい一連の一般章に置き換えられつつある）

この通知で挙げられている章は \<852> 原子吸光、\<853> 蛍光、\<854> 中赤外、\<855> 比濁・比ろう、\<857> 紫外可視で、official date は2016年5月1日。同通知の時点でラマンは \<1120> だったが、現在はラマンの一般章 \<858> が置かれている（メーカー資料が \<858> を参照している）。

欧州薬局方（Ph. Eur.）のラマンは 2.2.48。実務では、この3局の章番号を突き合わせる場面が頻繁に出る。

10. 装置性能の確認は数値で決まっている

紫外可視は波長が標準値差プラスマイナス0.5nmで各値平均プラスマイナス0.2nm、吸光度は0.002と0.004。ラマンは分解能15カイザー以下 — 図解：装置性能は数値で決まっている。購入後ではなく購入前に確認する

「分光装置は買ったら使える」と思われがちだが、公定法で使うなら性能確認の数値が決まっている。

紫外可視〈2.24〉については、Agilent が日本薬局方 2.24 対応をまとめたホワイトペーパーに要件が明示されている。

波長：測定を3回繰り返したとき、測定波長と標準波長値との差が ±0.5 nm 以内であり、かつ各測定値が平均 ±0.2 nm 以内であること。標準物質は希土類酸化物の液体フィルター（過塩素酸中の酸化ホルミウム、ジジム、硫酸中の酸化セリウム）またはガラスフィルター（酸化ホルミウム）
吸光度：測定を3回繰り返したとき、吸光度が 0.500 以下なら平均 ±0.002 以内、0.500 を超えるなら平均 ±0.004 以内であること。標準は重クロム酸カリウム液またはNISTトレーサブルフィルター（930E）

ラマンについては、Metrohm が欧州薬局方 2.2.48 の要件を引用している。

スペクトル分解能：「確認試験については、各条に別段の規定がない限り、スペクトル分解能は 15 cm⁻¹ 以下でなければならない」（炭酸カルシウム標準物質を用い 1000〜1100 cm⁻¹ で測定）
波数校正：「ポリスチレン、パラセタモール、シクロヘキサンといった有機物質など、調べたい波数に特徴的な極大を持つ適切な標準物質を用いてラマンシフトの波数軸を検証する」。装置の作動範囲をカバーする最低3波数を選ぶ
応答強度：前回の装置適格性評価と比較したバンド強度の変動は「大半の場合 ±10％ 以内が達成可能」

これらは購入後の運用ではなく、購入前に確認すべき仕様である。とくにラマンの分解能 15 cm⁻¹ は、安価な小型機では満たせないことがある。公定法での使用を想定するなら、カタログの分解能表記を必ず確認したい。

11. 使い分けの決定順序

ステップAで試料の状態、ステップBで狙い、ステップCで運用条件を確認する3段階のフロー — 図解：決定順序。試料の状態を決めてから、目的、そして運用条件へ

装置の前ではなく、見積もりを取る前に確認する順序で並べる。

A. 試料の状態を先に決める 1. 水があるか。あるならラマンが第一候補、中赤外の透過は避ける（7節） 2. 見たいのは表面か内部か。表面なら ATR-FTIR（2 µm）、内部なら NIR（数 mm）。ここを取り違えると装置は正しくても答えが出ない（4節） 3. 試料は着色しているか。着色しているならラマンは 1064 nm を検討する（6節）

B. 目的を決める 4. 定性か定量か。定性なら FTIR／ラマンのスペクトルそのもの、定量なら UV-Vis（溶液）か NIR（固体・非破壊） 5. 対称性の高い結合（C=C、S−S、芳香環）を見たいか。見たいならラマン。極性結合（C=O、O−H）なら赤外（2節） 6. サンプリングできるか。工程内でサンプリングせずに測るなら NIR 一択（8節）

C. 運用の条件を確認する 7. 公定法で使うか。使うなら JP 2.24〜2.27、USP \<854>／\<857>／\<858>、Ph. Eur. 2.2.48 の要件を満たす仕様か（9〜10節） 8. NIR を使うなら、比較対象となる既存法があるか。〈2.27〉は既存法との同等性確認を求める。比較する相手がなければ NIR は使えない（8節） 9. ATR を使うなら、ライブラリは ATR で作られているか。透過法のライブラリとは相対強度が違う（5節）

まとめ

4手法は同じ固体でも見ている深さが3桁違う。ATR-FTIR は 1000 cm⁻¹ で 2.01 µm、NIR は「数mm」（4節）
赤外は双極子モーメントの変化、ラマンは分極率の変化を見る。反転中心を持つ分子では相互排除則が成り立ち、片方に出る振動はもう片方に出ない。優劣ではなく相補（2節）
赤外にもラマンにも出ないサイレントモードが存在する。分光だけで全部は見えない（3節）
ATR の dp は波数に反比例し、透過スペクトルとは相対強度が違う。密着が取れなければ何も見えない（5節）
ラマンの散乱効率は λ⁻⁴。532 nm は 785 nm の 4.7倍・1064 nm の 16倍だが、蛍光は 532「高」／785「中」／1064「低」。16倍の感度差より蛍光の有無が支配的（6節）
水があるならラマン。乾燥固体の官能基なら ATR-FTIR（7節）
近赤外だけが公定書で「既存の確立された分析法に代えて」用いるものと定義され、同等性の確認を求められる。代わりにサンプリングせずに測れる唯一の手法（8節）
公定要件は数値で決まっている。UV-Vis は波長 ±0.5 nm・各値は平均 ±0.2 nm、吸光度は ±0.002／±0.004。ラマンの確認試験は分解能 15 cm⁻¹ 以下（10節）

用語集

基準振動（normal mode）：分子全体が同じ振動数で協調して動く固有の振動モード。
倍音・結合音（overtone / combination band）：基準振動の整数倍の振動数、および複数の基準振動の和や差にあたる吸収。近赤外の主成分。
選択律（selection rule）：ある遷移が観測されるかどうかを決める規則。赤外は双極子モーメント、ラマンは分極率の変化で決まる。
相互排除則（rule of mutual exclusion）：反転中心を持つ分子で、赤外活性な振動はラマン不活性、その逆も成り立つという規則。
サイレントモード：赤外にもラマンにも基本振動として現れない振動。
ATR（全反射測定法）：高屈折率結晶の内部で全反射させ、しみ出したエバネッセント波で試料を測る方法。前処理がほぼ不要。
潜り込み深さ（depth of penetration, dp）：ATR で光の強度が e⁻¹ に落ちるまでの距離。波長に比例するため、波数が上がると浅くなる。
拡散反射法：粉体を含む固体に光を当て、試料内部で散乱して戻ってきた光を測る方法。近赤外の主要な測定法のひとつ。
PAT（Process Analytical Technology）：製造工程をその場で測定・管理する技術。近赤外＋光ファイバープローブが代表例。

出典

医薬品医療機器総合機構（PMDA）「2.27 近赤外吸収スペクトル測定法」（日本薬局方一般試験法原案） — https://www.pmda.go.jp/files/000240775.pdf
Specac Ltd「Depth of penetration for ATR measurements」 — https://specac.com/theory-articles/depth-of-penetration-for-atr-measurements-2/
Metrohm（B&W Tek）「Choosing the Most Suitable Laser Wavelength For Your Raman Application」 — https://www.metrohm.com/en/applications/bw-tek-applikationen/410000001-c.html
Metrohm「Ph. Eur. 2.2.48 Raman Spectroscopy: How Raman instruments from Metrohm comply with the 2022 update」 — https://www.metrohm.com/en/discover/blog/20-21/ph--eur--2-2-48-raman-spectroscopy--how-raman-instruments-from-m.html
Agilent Technologies「Pharmaceutical Analysis Using UV-Vis: Compliance with Supplement 1 to the Japanese Pharmacopoeia 17 ed., Section 2.24」（5994-1971EN） — https://icpms.cz/labrulez-bucket-strapi-h3hsga3/whitepaper_jp_pharmacopeia_cary_3500_uv_vis_5994_1971en_us_agilent_56a20e276c/whitepaper_jp_pharmacopeia_cary-3500_uv-vis_5994-1971en_us_agilent.pdf
USP-NF「Monographs and General Chapters Affected by Revision to General Chapter Spectrophotometry and Light-Scattering」 — https://www.uspnf.com/notices/spectrophotometry-light-scattering
University of Massachusetts Boston, CH370「Spectroscopic Selection Rules」（講義資料） — https://alpha.chem.umb.edu/chemistry/ch370/CH370_Lectures/Lecture%20Documents/Ch04_10_Vibrations.pdf
日本食品分析センター「日本薬局方受託項目一覧（抜粋）」（JP18 一般試験法の番号確認に使用） — https://www.jfrl.or.jp/storage/file/JP18_generaltests_list.pdf

制作メモ：ディープリサーチで収集した資料を出発点に、編集側で原典（薬局方原案 PDF・規格の公式通知・メーカー技術資料・大学講義資料）を開いて検証のうえ執筆した。

裏が取れず採用しなかったもの：(1) ディープリサーチが返した紫外可視の実務数値（Beer 則が成立する吸光度範囲、相対誤差が最小になる吸光度、迷光0.1％のときの見かけ吸光度の上限など）は、出典が個人ブログ・学習サイト・URL を持たない合成文書に集中しており一次情報に到達できなかったためすべて破棄した。(2) 同じく日本薬局方 2.24 の迷光試験（塩化カリウム溶液）と分解能試験（トルエン／ヘキサン）の具体的数値は、参照した Agilent ホワイトペーパーが波長と吸光度の2項目しか扱っておらず確認できなかったため記載していない。(3) 携帯型 FTIR／ラマンの2025〜2026年の製品動向は、出典が市場調査会社のレポート要約に限られたため記載していない。(4) 一般試験法の番号（2.24〜2.27）は、2.27 のみ PMDA の原案 PDF で直接確認し、他は受託分析機関の一覧および Metrohm 資料の参照によって確認した。(5) 水に関する記述は分光学の一般的性質として述べ、具体的な数値は付していない。