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PLS回帰と多変量検量線 ― ICH が定義する「独立な試料」は、検量試料と同じロットでよいと書かれている【2026年版】
分光

PLS回帰と多変量検量線 ― ICH が定義する「独立な試料」は、検量試料と同じロットでよいと書かれている【2026年版】

近赤外やラマンの定量値を出しているのは装置ではなく回帰式である。その回帰式を評価する数字(RMSEC・RMSECV・RMSEP)は すべて同じ残差から作られるのに、意味はまったく違う。ICH Q2(R2) は多変量モデルの検証に使う「独立な試料」を 「検量セットに含まれない試料。検量試料と同じロットから採ってもよい」と明示的に定義している。 この定義を満たす検証セットで RMSEP 0.65 という良好な数字を出したモデルが、妨害成分との相関が崩れた試料では 平均値を答えるより悪い(R² = −0.63)ことを、疑似スペクトルの数値実験で示す。 そのうえで、成分数の選び方、ASTM E1655 が要求する試料数(6(k+1) の意味)、SEC の自由度が標準化団体間で 一致していない問題までを、公定文書の条文と筆者の計算で整理する。

ベンチトップNMRの最新応用事例 ― 反応モニタリング・qNMR・ラボオンチップ超偏極まで
NMR

ベンチトップNMRの最新応用事例 ― 反応モニタリング・qNMR・ラボオンチップ超偏極まで

クライオジェン不要で実験台に載るベンチトップNMR(60〜100 MHz)の、最新の応用事例を出典つきでまとめる。 MR-SHARPERによるオンライン³¹P反応モニタリング、非専門家でも回せるqNMR純度試験、プロセス分析(PAT)のフロー検出、 そしてラボオンチップ×溶解DNP超偏極で生細胞代謝(ピルビン酸→乳酸)を実時間追跡したBLOC分光計まで、 高磁場NMRとの強み・限界の比較を交えて、入門者にも専門家にも届く形で解説する。

フローNMRによる反応モニタリング実装ガイド ― 停止流/連続流・PULCON定量・SHARPER
NMR

フローNMRによる反応モニタリング実装ガイド ― 停止流/連続流・PULCON定量・SHARPER

反応液をNMR磁石に流し込み、クエンチせず分子変化をリアルタイムに観るフローNMRの実装を、原理から実務まで解説する。 停止流と連続流のどちらを選ぶかを決めているのは「分解能」ではなく T₁ と滞留時間で、連続流の信号は S/S₀ = 1 − exp(−τ/T₁) という一行で決まる。τ/T₁ が 0.1 なら分極は 9.5 %、積算で取り戻すには 110 倍かかる。 内部標準なしで濃度を出すPULCON/ERETIC2の相反原理と定量条件、気泡・析出で磁場が乱れても鋭い単一線を保つ SHARPER(¹⁹F で S/N 20 倍=測定時間 400 倍)、歪んだスペクトルを解析側で扱う手法、そして光化学フローや mRNA合成・PATへの応用まで、一次情報の出典つきでまとめる。