PLS回帰と多変量検量線 ― ICH が定義する「独立な試料」は、検量試料と同じロットでよいと書かれている【2026年版】
近赤外やラマンの定量値を出しているのは装置ではなく回帰式である。その回帰式を評価する数字（RMSEC・RMSECV・RMSEP）は すべて同じ残差から作られるのに、意味はまったく違う。ICH Q2(R2) は多変量モデルの検証に使う「独立な試料」を 「検量セットに含まれない試料。検量試料と同じロットから採ってもよい」と明示的に定義している。 この定義を満たす検証セットで RMSEP 0.65 という良好な数字を出したモデルが、妨害成分との相関が崩れた試料では 平均値を答えるより悪い（R² = −0.63）ことを、疑似スペクトルの数値実験で示す。 そのうえで、成分数の選び方、ASTM E1655 が要求する試料数（6(k+1) の意味）、SEC の自由度が標準化団体間で 一致していない問題までを、公定文書の条文と筆者の計算で整理する。